白素贞一路找来，终和许仙相见，白素贞说谎骗过了许仙盗库银之事，夫妻二人便在姑苏开设药铺保安堂。
端午佳节，白素贞被迫饮下蛇类最厌恶的雄黄酒，却现出原形，意外吓死了许仙，白素贞救夫心切而赶至瑶池求取仙丹，仙丹求取不成，救夫心切，竟然当着王母之面冒死硬抢。王母震怒，一出手便擒下白素贞，欲处死她，幸观音及时出面为她求情，救下了夫妻两人。其后，许仙因为医术高明而得罪了医师同行“三皇祖师会”的成员，其成员合伙设计陷害许仙，但都为白素贞一一化解。白素贞为了不让许仙出丑，令小青偷盗梁王府四件宝物供出展览，梁王虽有查觉，白素贞却以宝物为蛮邦贡品要胁梁王爷，梁王爷自知理亏，遂令知县轻判许仙至镇江。
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